重铬酸钾容量法测定样品中的铁

　　对于高含量的铁，一般采用K2Cr2O7容量法来进行定量分析，试样用硫磷混酸分解，SnCl2TiCl3还原。重铬酸钾滴定来测定铁的含量。
　　一、方法原理
　　试样用硫磷混酸分解，在盐酸介质中，以Na2WO4作指示剂，用SnCl2TiCl3将Fe3还原成Fe2至生成“钨蓝”，过量的还原剂用稀K2Cr2O7溶液滴定至蓝色消失，以二苯胺磺酸钠作指示剂，用标准K2Cr2O7溶液滴定。根据所消耗K2Cr2O7的体积计算出试样中的铁的含量，本法适用于铁矿、锰矿石中W（Fe）1021的测定。
　　化学反应式：
　　Cr2O726Fe214H2Cr36Fe37H2O
　　二、试剂的配制
　　1、硫磷混酸：（2：1）（注意冷却）
　　2、盐酸：（13）
　　3、二氯化锡（10）500克二氯化锡溶解于1500ml（11）盐酸中，（可以加热）用（11）盐酸稀释至5000ml
　　4、高锰酸钾溶液（0。5）5克高锰酸钾溶解于适量热水中，以水稀释至1000ml
　　5、钨酸钠溶液（10）250克钨酸钠溶于1000ml热水中，冷却后加入200ml磷酸，以水稀释至2500ml
　　6、甲基橙（0。1）0。1克甲基橙溶解于100ml热水中。
　　7、三氯化钛解溶液（124）100ml市售三氯化钛溶液以2400ml（11）盐酸稀释。
　　8、稀重铬酸钾溶液：重铬酸钾标准溶液水1：1
　　9、二苯胺磺酸钠（0。5）：12。5克二苯胺磺酸钠，510克无水碳酸钠溶解于1000ml沸水中，冷却后，以水稀释至2500ml。
　　10、重铬酸钾标准溶液：50克左右重铬酸钾溶解于适量水中，以水稀释定容至10000ml，待标定。
　　三、操作步骤
　　称取0。2000g（精确至0。0001g）试样于250ml锥形瓶中，用水润湿后加15ml硫磷混酸（21），在电炉上加热分解至冒烟于瓶颈以下透明，取下冷却至到温，加入20mlHCl（13），用SnCl2还原至淡黄色，加热煮沸后，加蒸馏水50ml，滴加钨酸钠8滴、甲基橙1滴，用TiCl3还原至桔红色消失，再过量2～3滴直至钨蓝出现，再用稀K2Cr2O7溶液滴至“钨蓝”刚好消失，溶液呈无色（不计量），立即加4滴二苯酸钠指示剂，用标定好的K2Cr2O7溶液滴室至呈稳定紫色为终点，计下所消耗K2Cr2O7的体积VT。
　　四、计算
　　W（Fe）102
　　100
　　或W（Fe）102T（VTVo）
　　式中：
　　CT：为重铬酸钾的当量浓度（16K2Cr2O7）molL；
　　VT：滴定消耗K2Cr2O7标准溶液体积（mL）；
　　VO：试剂空白消耗K2Cr2O7标准液的体积（mL）；
　　MS：称取试样的重量（g）；
　　MB：铁的摩尔质量55。85（gmol）；
　　T：K2Cr2O7溶液的滴定度。
　　五、注意事项
　　1、SnCl2还原Fe3时温度应在60～80，否则还原进行缓慢，过量的SnCl2可用4gL的KMnO4溶液氧化成淡黄色。
　　2、C0。5，可用氨水分离除去，V0。2时，应滴加23滴高锰酸钾后，再用TiCl3还原至淡黄色。
　　3、“钨蓝”消失后，应立即滴定。
　　W33Ti3W33Ti4（无色蓝色）