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烟台大学用藻酸盐基水凝胶电解质建立高性能准固态ZnI2电池

  【科研摘要】
  锌碘(Zn/I2)电池由于在两个电极上均具有高容量的溶解-沉积反应,因此被认为是大规模储能系统的领先候选材料。但是,三碘离子(I3-)的失控和锌阳极上不利的副反应严重限制了Zn/I2电池的使用寿命。
  最近, 烟台大学 康利涛副教授 /姜付义教授 团队通过离子交换和Zn2+诱导的交联来设计和合成基于藻酸盐的聚阴离子水凝胶电解质。水凝胶骨架上固定的,带负电荷的聚阴离子链有效地阻止了I3–穿梭,同时传输了对于电池化学必不可少的阳离子。此外,这种水凝胶还可以通过减轻Zn的树枝状生长和腐蚀反应来增强Zn阳极的循环耐久性,这归因于均匀的Zn2+助熔剂和减少的游离水与金属Zn之间的界面接触。
  因此, 这种基于藻酸盐的水凝胶电解质能够在2 mA cm-2和2 mAh cm-2(相当于10%的放电深度)下稳定地进行Zn电镀/剥离超过600小时。作为Zn/I2充满电池的电解质,这种水凝胶有助于电池在0.2 A g–1的200次循环后达到183.4 mAh g–1的高容量(容量保持率= 97.6%),比其高77.4%。 相当于传统的ZnSO4水溶液(剩余容量= 41.5 mAh g-1)。这项工作表明了电解质设计在改善水性Zn/I2电池性能方面的潜力。相关论文以题为 Establishing High-Performance Quasi-Solid Zn/I2 Batteries with Alginate-Based Hydrogel Electrolytes 发表在《ACS Appl. Mater. Interfaces》上。
  【科研摘要】
  图1. (a)Zn2+交联的藻酸盐基水凝胶示意图,以及(b)带有藻酸盐基水凝胶电解质的Zn/I2电池的工作原理。
  图2 .在(a)扭曲和(b)承载状态下基于藻酸盐的水凝胶电解质的照片。(c)基于藻酸盐的水凝胶电解质的横截面SEM图像,(d)Zn作图,(e)EIS图和(f)LSV曲线。(g)藻酸盐基水凝胶电解质和ZnSO4电解质中Zn电极的Tafel曲线。(h)在(i)ZnSO4和(j)水凝胶电解质中的新鲜和静态腐蚀的锌箔的SEM图像。
  图3. (a)Zn /水凝胶/Zn电池在各种电流密度下的电压曲线。(b)在ZnSO4或水凝胶电解质中,电流密度为2 mA cm-2时,对称Zn/Zn电池的长期稳定性。(c,d)(c)ZnSO 4和(d)水凝胶电解质中的Zn镀/剥离电压曲线。(e)在1 mA cm–2和0.05 mAh cm–2的ZnSO4或水凝胶电解质中,经过300次剥离/镀覆循环后,新鲜Zn和Zn电极的XRD图谱。
  图4. (a)扫描速度为5 mV/s的含ZnSO4或水凝胶电解质的Zn/I2电池的CV曲线。(b)具有0.2至5 mV s-1的不同扫描速率的CV曲线。(c)峰值电流与扫描速率的平方根的线性拟合。(d–g)在1 A g–1下使用ZnSO4(d,f)或水凝胶电解质(e,g)的Zn/I2电池的充放电循环和自放电测试。(h)用GF分离器或水凝胶电解质分离的深棕色三碘化物溶液(即1 M KI + 0.1 M I2,左槽)和无色0.5 M KI溶液(右槽)的H型槽的照片。
  图5. (a)具有水凝胶电解质的Zn/I2电池的速率性能和(b)充放电曲线。(c)具有ZnSO4或水凝胶电解质的Zn/I2电池在0.2 A g-1下的循环性能和CE。(e)在1 A g-1的电流密度下,水凝胶电解质Zn/I2电池的循环性能和CEs。
  【总结】
  团队在柔性藻酸盐基水凝胶电解质的帮助下开发了一种高性能,低成本的准固态Zn/I2电池。 水凝胶电解质不仅减轻了锌阳极上的有害腐蚀和枝晶生长反应,而且还减轻了I3-在阴极侧穿梭的毒性。得益于这种水凝胶电解质的多方面优点,所得的准固态Zn/I2电池可同时实现高容量(在0.2 A g–1时为188.0–214.7 mAh g–1),高CE(99.3–99.5%),以及长期的循环稳定性(在2 A g–1的2000次循环后,容量保持率为66.8%) 。这项工作为实现高性能水性Zn/I2电池提供了一种新方法。
  参考文献 :doi.org/10.1021/acsami.1c03804
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