环磷酰胺取代的含铱（III）配合物的合成表征及氧敏感性

　　Spectrochim. Acta. A Mol. Biomol. Spectrosc.：环磷酰胺取代的含铱（III）配合物的合成、表征及氧敏感性
　　DOI:10.1016/j.saa.2020.118490 本文介绍了无环磷酰胺和苯基环磷酰胺及环磷酰胺取代的含铱(III)配合物(Ir-I、 Ir-II和Ir-III)的合成、表征和氧敏性能。通过核磁共振、吸收光谱、发射光谱、发光寿命和量子产率等对配合物进行了表征。利用静电纺丝技术成功地将分子嵌入乙基纤维素基体中，制备了氧传感电纺垫。在氧敏感性研究中，以600 nm左右铱配合物的氧致发光为分析信号。它们表现出蓝移以及向三重态氧的猝灭发射。在相对信号变化方面，取代的萘氧基衍生物表现出比无环磷酰胺形式增强2.70倍的I0/I100比。尤其是在0-10％pO2之间，该材料具有室温发光能力、较高的光稳定性、延伸至200 nm的斯托克位移值以及高光谱响应等优点，有望成为氧探针的候选材料。测试材料可以在实验室的环境空气中保存至少24个月。
　　图1.不同放大倍数下掺杂Ir-III的EC毡的SEM图像；×1000，×2000。
　　图2.相应的室温磷光Ir（III）配合物Ir-I、-II和-III的分子结构。
　　图3. THF中Ir（III）配合物Ir-1、-II和-III的[I]电子紫外-可见吸收光谱（浓度：10.0 µM）和[II]发光发射光谱（浓度：5.0 µM）。
　　图4. [I]：在不同的氧分压条件下，微纤维中Ir-I的氧诱导磷光发射光谱。[II]：浓度范围为0.0-100.0％p [O2]的Ir-I的斯特恩-沃尔默图，插图：浓度为0.0-10.0％p [O2]的斯特恩-沃尔默图。
　　图5. [I]在不同的氧分压条件下，微纤维中Ir-II的氧诱导磷光发射光谱。[II]：浓度范围为0.0-100.0％p [O2]的Ir-II的斯特恩-沃尔默图，插图：0.0-10.0％p [O2]的斯特恩-沃尔默图。
　　图6.[I]在不同的氧分压条件下，微纤维中Ir-III的氧致磷光发射光谱。[II]：浓度范围为0.0-100.0％p [O2]的Ir-III的斯特恩-沃尔默图，插图：浓度为0.0-10.0％p [O2]的斯特恩-沃尔默图。
　　图7.在100.0％N2和100.0％O2的交替气氛中，微纤维中Ir-III基于时间的动力学响应。
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