ACSNano山东大学孙頔李洪光辛霞超分子组装手性水凝胶
金属纳米粒子 (NPs) 手性组装成复杂的超结构已被广泛研究,但由于缺乏从金属-有机界面到金属核的精确结构信息,它们的形成机制仍然是个谜。作为金属纳米粒子的"分子模型",用于组装宏观超结构的原子级精确金属纳米团簇(NCs)将为深入理解这种高度复杂的组装提供微观结构的细节;然而,尚未实现从具有原子精度的非手性金属 NC 开始的手性超结构。
最近, 科研人员报告了水溶性银 NC((NH4)9[Ag9(mba)9],H2mba = 2-巯基苯甲酸,以下缩写为 Ag9-NCs)的超分子组装成手性水凝胶,由二级配位诱导金属离子。 单晶X射线衍射揭示了Ag9-NCs的triskelion状结构,其具有由外围mba2-配体的特殊排列引起的假手性构象。当与 Ba2+ 配位时,外围羧基的对映选择性取向有利于 Ag9-NCs 组装成具有手性立方 ( I *) 晶格的纳米管。纳米管可以进一步交织成具有优选左手排列的一维手性纳米编织物。这些多级手性可以通过干燥进行调整,在此期间 I * 相缺失,但纳米管的手性缠结增强。通过二级金属离子的原子级精确、非手性NCs配位的凝胶化,实现了超结构的手性放大。还讨论了不同长度尺度上手性的起源。
示意图 1. Ba2+a 配位诱导的 Ag9-NCs 手性自组装示意图
图 1. (A, B) Ag9-NCs 的 X 射线结构的顶视图和侧视图。(C, D) Ag9 内核的顶视图和侧视图。(E, F) mba2–与 Ag 的协调模式。色标:紫色、银;黄色,S;灰色,C;重做。
相关论文以题为 Supramolecular Chirality from Hierarchical Self-Assembly of Atomically Precise Silver Nanoclusters Induced by Secondary Metal Coordination 发表在《 ACS Nano 》上。 通讯作者分别 是 山东大学 孙頔教授 、 李洪光研究员 、 辛霞副教授 。
参考文献:
doi.org/10.1021/acsnano.1c03824
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