AngewScholl反应选择性合成螺环与螺旋纳米石墨烯

　　Scholl氧化已成为自下而上合成分子纳米石墨烯的一个重要反应。在此，作者描述了由起始衬底（1a，b）上的电子效应控制的Scholl反应。在Scholl条件下，蒽基聚苯导致螺纳米石墨烯。相反，缺电子的anthracene衬底提供了由两个正交dibenzo〔fg，ij〕phenanthro〔9，10，1，2，3pqrst〕pentaphene（DBPP）和octafluoroanthracene核连接而形成的螺旋排列的分子纳米石墨烯。密度泛函理论（DFT）计算预测，电子效应要么控制螺环的第一次形成和随后的Scholl反应以形成螺环纳米石墨烯2，要么通过预期的脱氢反应仅形成螺旋纳米石墨烯3。用单晶X射线衍射分析了四种新螺环化合物（syn2，syn9，anti9andsyn10）的晶体结构。新分子纳米石墨烯3的光物理特性显示出显著的双荧光发射。
　　示意图1Scholloxidationof1leadstotheformationofspironanographenesyn2orhelicalnanographene3dependingontheelectronicfeaturesofthestartingpolyphenylene（1aor1b）。
　　示意图2Syntheticschemeforthesynthesisof1aandfurtherSchollreaction。
　　示意图3Syntheticschemeforthepreparationofnanographene3
　　图1MolecularstructureofthecompoundssolvedbysinglecrystalXraydiffraction，wherehydrogenatomshavebeenomittedforclarity；a）syn9，b）anti9，c）syn10，d）syn2。
　　图2Intramolecularinteractionsinsyn2。
　　图3ComputedreactionprofilesfortheSchollandspirocyclizationreactionsinvolvinganthracenederivative1aM。
　　图4Normalizedabsorption（darkgreen）andemission（cleargreen）spectraofsyn2recordedinhexaneatroomtemperature
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　　来源：PatriciaIzquierdoGarca，Dr。JessM。FernndezGarca，Dr。JosefinaPerles，Dr。IsraelFernndez，Prof。Dr。NazarioMartn，ElectronicControloftheSchollReaction：SelectiveSynthesisofSpirovsHelicalNanographenes，Angew。Chem。Int。Ed。2023，62，e202215655，https：doi。org10。1002anie。202215655