关于零维MOF材料的合成你知道多少?
迄今为止,零维 MOF材料已经通过多种方式合成,这些合成方式主要依赖于在溶剂热或水热条件下MOF晶体成核和生长的空间和时间控制。2006年,已有科学家提出了一种名为"微波辅助溶剂热合成"的新合成方法,该方法利用微波加热使含有反应物的有机溶剂和水的混合溶液迅速蒸发,在1 min内合成高质量的金属有机骨架晶体。科学家们利用极性溶剂如二乙基甲酰胺(DEF)的高介电吸收能力,使反应溶液能快速进行热能转换和 有效的局部加热,从而实现快速成核和晶体生长,成功合成了IRMOF-1、IRMOF-2和IRMOF-3纳米颗粒。自此,许多研究者也成功地采用这种方法来高效和选择性地合成各种 MOF 纳米颗粒。 除了通过不同类型的能量转换控制尺寸外,零维MOF纳米粒子还可以通过利用界面反应和限制反应 区的形状来控制合成。科学家们使用表面活性剂限制合成 MOF 颗粒的尺寸,并将表面活性剂作为中孔分子筛的模板来形成微孔MOF 结构。由于 CO2 和碳氟化合物表面活性剂尾部之间的相互作用很强,N乙基全氟辛基磺酰胺(N-EtFOCA)和离子液体(ILs)在超临界 CO2(SCCO2)中形成微乳液。 在合成过程 中,将 Zn(NO3)2、1,4-苯二甲酸和 N-EtFOCA 添加到 1,1,3,3-乙酸四甲基胍盐(TMGA)中,并在 16.8 MPa CO2 压力下的高压槽中加热。 从扫描和透射电子显微镜像可以观察到,纳米颗粒的直径约为 80 nm,尺寸分布均匀,高倍率的透射图像中可以观察到 MOF 纳米球中包含有序的孔道,这些 MOF 纳米球的微孔和中孔的存在可以增强材料的传质过程,在气体分离和催化中具有潜在的应用。
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