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绝缘聚合物稀释实现填充因子超过67的1微米厚室内有机光伏电池

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  背景介绍
  当今,随着物联网的飞速发展,室内光伏电池作为离网能源的研究逐步成为人们关注的焦点。其中,有机材料的吸收光谱能够很好地匹配室内光源的辐射光谱,因此,有机光伏电池是制备高效室内光伏器件的重要候选。在低光强的室内光源下,有机光伏器件表现出较低的短路电流密度。一般来说,增加活性层厚度能够最大化对光子的获取,从而产生更高的短路电流和光电转换效率。然而,在低载流子密度的情况下,缺陷态会逐渐主导电荷的复合,从而限制室内光伏器件中的光电流产生和光电转换效率的提高。
  内容简介
  近日,山东大学郝晓涛教授/殷航教授及团队成员与河南师范大学合作发现利用5%的绝缘聚合物聚苯乙烯(PS)稀释基于PBDB-T:N2200全聚合物光伏体系的活性层能够实现兼备高填充因子(67%)和低光电流损失的1微米厚室内有机光伏电池,并探究了PS稀释策略在超厚有机光伏器件中独特的作用(如图机制1)。该工作利用阻抗谱测试,拟合计算出了稀释前后光伏器件中缺陷态密度的变化。通过瞬态光谱技术探索了PS稀释后的激发态动力学和电荷传输过程。最后,关联了潜在的物理机制和相应的器件参数,系统地揭示了稀释策略对缺陷态变化、光物理机制和超厚器件性能的影响,为实现高效率大厚度室内光伏器件提供了有效可行的途径。
  机制图1 5% PS稀释的一微米厚室内有机光伏器件的光伏性能和缺陷态密度计算
  图文导读
  1.不同厚度下的有机光伏器件性能
  在AM 1.5光强下,虽然5% PS的稀释提高了不同厚度下器件的填充因子,但光伏效率随厚度增加而降低的趋势并未得到有效的改善。对于发光二极管(LED)光源(1200,1000,500 lux),当活性层厚度大于600 nm时,未稀释的二元光伏器件的短路电流和效率开始降低,这主要由于超厚器件中的光电流损失。PS稀释策略有效提高了超厚器件中的短路电流,光伏效率也因此随着厚度的增加而增加(图1)。其中,1微米厚的稀释器件在1200 lux的LED光源照射下得到了67.01%的填充因子和的17.06%的光伏效率。
  图1 5% PS稀释前后的有机光伏器件在(a)AM 1.5光强下填充因子和光电转换效率与活性层厚度之间的关系,在(b)1200 lux、(c)1000 lux和(d)500 lux LED光源下的  J-V  曲线和(e)短路电流与厚度之间的关系,以及(f)在一微米活性层厚度下的外量子效率曲线。
  2.缺陷态密度计算及激子动力学研究
  结合阻抗谱的测试和定量的拟合计算,我们发现PS稀释策略降低了光伏体系内的缺陷态密度。不仅如此,通过对激子动力学及器件内解离率进行表征,发现PS稀释的光伏体系拥有更长的激子寿命(138.33 ps),相应的1微米厚器件也展现出更高的解离率(79.71%)。该结果表明PS稀释策略能够有效稀释光伏器件中的缺陷态密度,确保体异质结内产生更多的光生载流子。
  图2 5% PS稀释前后有机光伏器件的(a)阻抗谱测试和(b)时间分辨荧光光谱测试,其中Nt和t分别表示缺陷态密度和荧光寿命。(c)稀释策略对激子扩散影响的机制图。(d)5% PS稀释前后超厚有机光伏器件的解离率测试,其中P(E,T)表示解离率。
  3. 稀释有机光伏体系中电荷转移的影响
  利用超快瞬态吸收光谱技术,发现PS的稀释加快了全聚合物体系中畴内分子间极化子对的拆分,畴内分子间的极化子对主导着全聚合物体系内的空穴转移过程。因此,稀释后的光伏体系展现0.63 ps的超快空穴转移过程(如图3),这要快于未稀释的二元光伏体系(1.03 ps)。
  图3 (a)未稀释的二元光伏体系和(b)5% PS稀释后的光伏体系的二维瞬态吸收光谱测试。(c)未稀释的二元光伏体系和(d)5% PS稀释后的光伏体系在不同延迟时间下的瞬态吸收光谱。在(e)500 nm和(f)640 nm处探测的未稀释和稀释的光伏体系的动力学曲线。
  4. 稀释策略对电荷传输、复合的影响
  通过一系列测试,发现稀释策略不仅提高了超厚器件中的电荷迁移率,同时抑制了缺陷态主导的电荷复合,说明5% PS的稀释不仅提高了自由载流子在1微米厚活性层中的传输,同时抑制了缺陷态主导的电荷复合,这使得载流子能够在超厚的活性层中传输更长的距离。该现象主要源于被稀释体系中缺陷态密度的降低。在5% PS稀释的光伏体系中,电荷转移、传输的加快以及缺陷态复合的降低提高了1微米活性层内光电流的产生,该现象可以从电容-频率谱中直观看出。
  图4 (a)5% PS稀释前后有机光伏器件的空穴和电子迁移率测试。(b)不同光强下,5% PS稀释前后有机光伏器件开路电压的变化,其中参数n表示理想因子。(c)稀释策略对电荷传输影响的机制图。(d)未稀释和(e)5% PS稀释的不同厚度的有机光伏器件在光照和暗态下的电容-频率谱测试。(f)未稀释、5% PS稀释和10 % PS稀释的N2200聚合物受体材料的掠入射广角X射线散射测试,其中参数Lc表示相干长度。
  结 论
  文章采用5% PS稀释策略在1微米厚室内有机光伏器件中实现了超过67%的填充因子和较低的光电流损失,并对稀释器件中的缺陷态、超快光物理过程和电荷传输进行了系统的研究。研究发现,5% PS稀释的光伏器件展现出比未稀释的二元器件更低的缺陷态密度。缺陷态密度的降低抑制了光生激子的淬灭,同时提高了激子的寿命,这意味着更长的激子扩散距离。另外,稀释策略加快了畴内分子间极化子对的解离以及空穴转移过程,带来了更多的光生载流子。不仅如此,稀释策略改善了1微米厚有机光伏器件中的电荷传输,抑制了缺陷态主导的电荷复合,使得更多的电荷可以在超厚的1微米活性层内传输更长的距离,表现出更高的光电流。该研究证明了稀释策略能够有效地抑制体异质结内的缺陷态,同时为超厚高效室内光伏电池的制备提供了新颖的角度。
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