为什么光催化效率始终得不到有效提升?
光催化反应机理示意图
目前光催化的效率始终得不到有效的提升,个人认为最主要还是是光催化机理现在还弄不清楚,现在的光催化一般是做可见光的光催化,使之尽量达到在紫外光下的光催化的水平,这样才有工业应用的基础,但是一般来讲,现在让催化剂获得可见光的光催化效果一般是在禁带只加入杂质能级,使得能带变窄,这样就可以使得光催化剂的吸收光谱红移,利用太阳光中的可见光,现在的问题是如果禁带宽度太窄,会使得光生电子空穴的氧化还原能力变弱,纵使获得再多的光生电子空穴也无法提高催化剂的光催化能力,而禁带太宽虽然获得光生电子空穴的氧化还原能力很强,但是又无法利用可见光,所以光催化的效率按照我们现在改进的方法很难有数量级的提升。
(Angew. Chem. Int.Ed. 2015, 54, 11350 –11366)
大家都知道光催化机理基本上都是以下过程:
1.光照激发光生电子和空穴;
2.光生电子和空穴迁移到催化剂表面;
3.表面上的空穴和电子分别发生氧化还原作用,同时部分发生符合。
现在主要从吸光性能,能带调控,复合等方面进行改进,从而增强光的利用率,降低光生电子的复合率等,无非都是针对上述三个过程的。这里不详述,文献中可查阅到。但是为什么研究到现在还没有突破性进展?
纵观国内外大牛的研究成果,殊途同归的一点是,大家都着力于材料的研究改进,再用现有的理论机理来解释,看似有理有据不过是自圆其说。包括常见的Z system, 不过是通过催化性能提升的表象,再做些表征证明电子是发生了迁移,电荷复合率是降低了,用Z system理论解释完美无缺。但是有谁去探究证实过这个理论呢?另外,最为关键的是光触媒的具体反应机理还并没有解释清楚。比方说有机物到底是被禁电子带产生的空穴氧化,还是由空穴产生的OH基氧化,亦或者不同的有机物氧化方式不同...这些种种基础问题还在不断地被研究争论着。在文章中用它来解释机理的,有些作者他自己都不相信。几乎看不到真正的在探究更深一层的机理研究的。
光触媒光催化反应机理
个人以为,要想在光催化上取得突破性进展,还得靠广大科研工作者投入到机理的研究当中,而不是如何提升性能上。