默克IVD原材料实验分享金属有机框架（MOF）

　　金属有机骨架（MOF）是一类相对较新的多孔晶体材料，具有广泛的应用范围。MOF由充当接合处的金属离子或簇组成，并由多向有机配体所结合，而其在网络结构中作为接头。这些网络可以是1-D、2-D或3-D扩展的周期性结构。接合处和接头是以一种可形成规则阵列的方式组装的，从而形成了类似于沸石的坚固（通常为多孔）材料。MOF是已知具有最高报道表面积的材料。根据由IUPAC基于材料显示的气体吸附等温线类型的定义，迄今为止报道的大多数多孔MOF都是微孔的（孔径小于2 nm）；然而，最近有少量的例子展示了介孔（孔径为2-50 nm）MOF材料。除了显著更大的内部表面积外，在预测有机单元的变化以为给定的应用提供量身定制的材料方面，MOF可提供优于沸石的显著优势。例如，有机接头的长度通常会定义给定材料所得的孔大小。此外，有机单元的官能化可以提供可预测的官能化孔。更多材料科学相关内容请到默克生命科学官网查看：www.sigmaaldrich.cn
　　我们很高兴地推出商品名为Basolite™的MOF。这些材料（图1）很好地提供了不同的孔形状和大小、不同的金属（Al、Cu、Fe和Zn）和不同的有机接头（BDC、BTC、mIM）选择。
　　图 1.有机接头
　　HKUST-1 (BASOLITE™ C300)
　　HKUST-1是一种铜基MOF，由Williams及其同事于1999年首次报道。1  蓝色立方晶体是在溶剂热条件下形成的。在这些条件下，CuII 桨轮二聚体可很容易地形成以作为方形平面构建单元，并由作为三角形平面构建单元的trimates trianion所连接起来。这些晶体随后将会被交换成低沸点溶剂，并在真空下高温抽真空以生成多孔材料。在抽空之前，溶剂分子（通常是水）会填充CuII 桨轮的轴向配位位置。一旦在真空下移去配位配体，材料对配体的重新配位会变得敏感，因此暴露于空气/湿气下会发生不可逆的分解（示意图1）。所有铜基MOF通常都是如此，但其他金属则不一定。如果材料得到了正确处理，则HKUST-1的Langmuir表面积大约为2200 m2 /g。2  HKUST-1有多个别名，如MOF-199和Cu-BTC。我们提供的这种材料被命名为Basolite™ C300（688614）。
　　方案 1.HKUST-1 (Basolite™ C300)
　　De Vos已报道了分离C8 -烷基芳族化合物（对二甲苯、间二甲苯和乙苯）的方法，这些化合物沸点太近而无法通过蒸馏分离。他们研究了HKUST-1（Basolite™ C300，688614）、MIL-53(Al)（Basolite™ A100，688738）和MIL-47(V)。MIL-47是一种可用于此分离过程的V基材料，其被提出通过尺寸选择性来实现。3-5  使用MOF进行尺寸选择性催化的最著名例子是于2008年在JACS上报道的。6  这一工作也得到了化学和工程新闻的推荐。7  一种带有约2100 m2/g BET表面积的Mn基四唑MOF已被证明可作为尺寸选择性路易斯酸催化剂用于羰基的氰硅化（示意图2）。虽然这项工作的尺寸选择方面对于该反应是前所未有的，但它可以被几种不同的沸石以及HKUST-1（Basolite™ C300，688614）所催化。10
　　方案 2.羰基的氰硅化
　　ZIF
　　被称为分子筛咪唑酸酯骨架（ZIF）的新型MOF材料是从金属离子和咪唑根阴离子产生的。9  咪唑化物的键合角被认为是模拟了沸石中Si-O键的键合角；因此，ZIF和沸石倾向于形成紧密相关的结构。ZIF涉及到M-N键而不是M-O键。据报道，ZIF的热稳定性比大多数MOF都高，最高可达约500 ℃，但其中仍存在会限制其稳定性的有机成分。最重要的一些ZIF是ZIF-8（以Basolite™ Z1200，691348的名称提供）和ZIF-69，其可用于CO2 的存储。10  ZIF的高热稳定性表明其具有用作固体载体用于催化的潜力。数种MOF已被作为类似于氧化铝、二氧化硅或活性炭的固体载体而得以研究，用于非均相催化剂以改善表面积并增强可回收性。Férey及其同事最近报道了钯浸渍的MIL-101，这一种基于Cr的MOF的制备方法，其对于碘代苯与丙烯酸的Heck反应显示出了良好的活性和可回收性（示意图）。11
　　方案 3.ZIF