讨论利用黄连生产的下脚料提取黄连素工艺

　　黄连素俗称小檗碱是从中药黄连中提取的一种重要的生物碱，作为中药黄连的有效成分应用极为广泛。传统用于治疗急性结膜炎，急性細菌性痢疾，急性肠胃炎和口疮等均有较好疗效. 新的研究成果发现黄连素还兼有镇静催眠、扩张冠状血管、解热降温、降低血压和抗心律失常等新功效。黄连素目前还不能人工全合成生产，主要是利用中药黄连、黄柏、南天竹、三颗针等草本或木本植物作为原料生产提取。随着生态环境保护的强化，需要减少对黄柏等木本植物的砍伐，使其原料更加稀少而黄连的生产对其生长环境要求极为严苛，并且生长速度较为缓慢。但目前仍然主要使用其干燥的根茎，对其生产过程中产生的大量茎叶、根须等下脚料大多抛弃未予利用。李英明等人研究表明，黄连根茎、叶柄和根须的红外光谱图均具有明显的指纹图谱。即黄连的叶柄、根须等黄连生产过程产生的下脚料可作为提取黄连素的原材料。目前报道的从黄连中提取黄连素工艺多种多样，各有优缺点，本着简单有效、绿色环保和实用便捷的理念，本文试验采用相对便于工业化生产的醇提法。
　　1 材料
　　( 1) 原料与试剂: 黄连下脚料( 利川佛宝山) ，黄连素标准品( 购买) ，95%乙醇，37%HCl，冰醋酸等均为分析纯。( 2) 仪器: 粉碎机( 天津市泰斯仪器有限公司) 、电热恒温浴锅( 江苏省金坛市医疗仪器厂) 、SHB - 3 行循环水式多用真空泵( 郑州杜甫仪器厂) 、旋转蒸发器RE - 52A( 上海亚荣生化仪器厂) 、布氏漏斗、紫外可见分光光度计、滴定管、移液器、圆底烧瓶、三角瓶、电子天平等。
　　2 工艺流程与黄连素产品的检测
　　2. 1 流程
　　黄连叶柄根须粉碎后置入回流烧瓶中加入提取剂，在一定温度下回流提取一定时间后会取出上清液，再加入提取剂回流提取三次，合并三次浸提液减压过滤，滤液回收乙醇直到棕红色糖浆状浓缩液，加入1%醋酸加热溶解，抽滤以除去不溶物，然后于滤液中滴加浓盐酸至溶液浑浊为止，放置到有黄色针状体析出，抽滤，结晶用蒸馏水洗涤两次得黄连素粗品，粗品经重结晶、干燥得精品。
　　2. 2 黄连素的鉴定
　　( 1) 取样品50mg，加蒸馏水5ml，缓慢加热使之溶解，加NaOH试液2 滴，显橙色，溶液经放冷后，过滤，滤液中加丙酮数滴，即产生黄色的浑浊液或沉淀，与标准品一致。
　　( 2) 取样品少许，加H2SO42ml 温热至溶解，再加漂白粉少许，振荡后即产生樱桃红色，与标准品一致。
　　( 3) 于样品的水溶液中，滴加浓硝酸数滴，溶液产生黄绿色硝酸小蘖碱沉淀，与标准品一致。经上述方法鉴别可以认为提取物为黄连素。
　　2. 3 黄连素含量的测定
　　2. 3. 1 黄连素标准溶液的配制
　　精密称取黄连素对照品10. 00mg 于100ml 容量瓶中，加量无水乙醇在水浴上加热溶解。放冷至室温，用无水乙醇定容至刻度。再精密吸取1. 00mL 上述溶液加入10mL 容量瓶中用无水乙醇定容至刻度。摇匀，备用。其溶液浓度为0. 010mg /mL。
　　2. 3. 2 标准曲线的绘制
　　分别精密量取浓度为0. 010mg /mL 的黄连素标准溶液1. 0mL、2. 0mL、3. 0mL、4. 0mL、5. 0mL，置于5 个10mL 容量瓶中，用无水乙醇定容至刻度，混匀。标准溶液的浓度分别为1. 0、2. 0、3. 0、4. 0、5. 0 10 - 3mg /mL，以乙醇为空白，用紫外可见分光光度计进行扫描，测得在350nm 为最大吸光度。以吸光度对浓度进行回归计算，得回归方程: ( y = 0. 0559x + 0. 0096，r = 0. 9995) ; 表略。
　　2. 3. 3 样品检测样品溶液的浓度配制同标准溶液的配制一样，浓度为0. 010mg /ml，再分别稀释浓度为3 10 - 3mg /mL。测得样品的吸光度。根据样品的吸光度和直线回归方程算得试样中的含量。
　　3 讨论
　　3. 1 乙醇浓度
　　按照固液比为1: 15 的比例分别以60%，70%，80%，90%乙醇在70 下操作，测定提取液中黄连素的平均含量依次为2. 15%，2. 29%，2. 54%和2. 31%; 可见乙醇提取剂以80%为最佳。
　　3. 2 固液比
　　分别取固液比1  6，1  8，1  10，1  12; 以80% 乙醇为提取剂在70 下操作，测定提取液中黄连素的平均含量依次为2. 39%，2. 55%，2. 41% 和2. 38%; 可见在同一条件下固液比以1   8 为最佳。
　　3. 3 提取时间
　　取固液比1  8以80%醇为提取剂在同一操作条件下分别提取1. 0，1. 5，2. 0，2. 5 小时，测定提取液中黄连素的平均含量依次为1. 95%，2. 01%，2. 41% 和2. 21%; 可见在同一条件下提取时间以2. 0 小时为最佳。
　　3. 4 提取温度
　　取固液比1   8 以80% 醇为提取剂分别在60 ，70 ，80 ，90 下按同一操作条件提取，测定提取液中黄连素的平均含量依次为2. 01%，2. 15%，2. 42% 和2. 36%; 可见在同一操作条件下提取温度以80 为最佳。
　　4 结论
　　( 1) 本文采用的试验工艺虽绿色环保便捷有效但存在提取效率不够高，而且溶剂回收任务重，工业化生产能耗大。
　　( 2) 本试验利用黄连生产下脚料提取黄连素目的在于扩大黄连素生产原料资源减少对野生植物资源的过度开发有利于生态环境保护与建设。