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化学工程在石化工业中的应用

  传统的化学工程的分支学科,如分离工程、反应工程、传递过程、系统工程等,近年来都有很大的发展。它们与石化工业某些过程相结合,产生了一些新的过程和技术,提出了一些有希望的发展方向。另外,近年来在某些分支学科的结合点上,产生了一些化学工程的一些新的生长点。它们对今后的炼油或石化工业可能有更大的影响。
  一、化学工程近期几个重要发展方向
  1.反应过程与分离过程的结合
  一个设备中同时完成反应和分离两个过程。目前最成功的是由甲醇与异丁烯混合物合成甲基叔丁基醚,反应产物生成两个共沸物,分离比较困难。当采用了一个置有催化剂的反应蒸馏塔,便可取代原有的两个多管式固定床反应器、两个蒸馏塔和一个甲醇水洗塔等5个设备。使甲醇的转化率不受平衡转化率的限制,在蒸馏过程中也避免出现共沸物,反应热可供蒸馏使用,大大节省了投资和能耗。对酷化、醚化、烃化、水合等过程,只要反应条件和分离条件比较接近,都有可能采用反应蒸馏。近期有希望工业化的反应与分离结合的过程还有反应萃取、反应吸附、反应结晶等。尤以膜反应器最受关注。它是反应与膜分离结合的设备,最适用于各类可逆反应和反应产物对反应有抑制作用的过程。
  2.多个反应过程的结合
  把从原料转化为产品所需进行的多个反应在一个反应器中完成。为此需采用多种催化剂或多作用催化剂。例如对ZSM一5分子筛催化剂进行改性。使之具有裂化和加氢的性能,便可在一个反应器中实现加氢裂解反应。
  3.放热反应和吸热反应相结合
  例如丁烷脱氢制丁烯为一强加热反应,要求反应温度较高。若加入空气进行部分氧化脱氢,氧和氢结合是强放热反应,使总的放热反应可在较低温度下进行。
  4.多个分离过程的结合
  开发此过程的目的是强化分离效果,增加回收率、节约能耗。近年来研究较多且实用前景较好的过程有:渗透蒸发,即膜分离与蒸发过程相结合;膜萃取,即膜分离与萃取过程相结合;支撑液膜萃取,也就是萃取与反萃取结合;萃取与结晶相结合;浸渍树脂,即萃取与吸附相结合;旋风分离与固体颗粒过滤相结合;过滤与沉降分离相结合;在高离心力场下进行蒸馏或萃取;在电场作用下的膜渗析等。都开始从研究走向实用阶段。
  二、强化化学作用对分离体系中体相的影响
  1.筛选分离剂
  某被分离组分有特殊的化学结合能力,增大分离因子;另一是对原分离体系加入附加组分,改变原体系的化学位,从而增大分离因子。另一类适用于萃取、吸收等使用分离剂的过程。可以利用分离剂对被分离组分生成可逆的共价化合物或络合物等进行选择性分离。后一类还可适用于蒸馏。例如前面已介绍过的加盐蒸馏,加入盐类可以改变各组分的相对挥发度,使分离更易进行。最近研究的在单相溶液中加盐可分为两相以进行分离的“加盐分相”,也是一种新的节能分离方法。
  2.强化化学作用对相界面传质速率的影响
  采用相转移催化剂(PTC)促进水相和有机相间的反应已为人所熟知。其实质是PTC可以促进反应组分通过相界面的传质速率。若两相间不发生反应,我们把这类促进通过两相界面的传质速率和选择性的物质称为“相转移促进剂”(PTA)。可以认为PTC也属于PTA中的一类。如用有机相萃取水相中的有机酸和酚,采用长碳链的胺为PTA,可以加快萃入有机相的速率。又如对气体分离膜,若在表层涂上一层固定液作为PTA,可以增大某组分通过的选择性和通量。又如把对被分离组分有特殊亲和力的PTA结合在相界面上,便形成各类的“亲和”(Affinity)分离过程。如亲和色谱、亲和吸附、亲和过滤、亲和膜分离等。已经形成强化分离过程的一个前沿研究方向。
  3.优化化工动态过程
  这是在计算机技术高度发展以及快速、高精度分析和监测仪器和方法产生的基础上才可能发展起来的技术。主要内容包括有以下5方面。
  3.1 分批操作的动态模拟和过程的优化。
  3.2 对开工、停工和变换操作条件时实现最优化控制。
  3.3 利用动态响应过程以快速研究传质过程和测定相应的传递参数。也可以研究反应机理和测定吸附和反应动力学方程与相关的参数。各种过渡应答技术、催化反应色谱等技术都已取得广泛的应用,并取得了许多用传统定态方法不易得到的研究结果。
  3.4 把脉冲进料的高效分析技术如色谱、电泳进行放大,发展成为高精度的制备技术。
  3.5 利用强制周期改变操作参数的方法强化反应和分离过程等。
  三、计算机技术与石油化工相结合
  计算机技术在化学工程发展中占重要地位。因此,计算机技术与石油化工结合将有助于精确连续化稳定发展。
  1.运行优化与产品设计
  沈剑韵对燕山石化制苯车间抽提工段生产条件的优化是利用降维模式识别为基础的人工智能优化原理,从而给生产带来了稳定。石油化工企业的经济效益的提高都是因为实施这些技术。此外,还可以在历史数据和多元统计方法的操作条件优化基础上,进一步用于产品的优化设计。还可以在炼化行业中进行一些相关的应用,例如Sebzalli利用PCA对炼油产催化裂化过程操作空间进行识别,而Chen利用模糊c-均值聚类方法,提出用于开发期望的产品操作策略。
  2.过程监测与故障诊断
  过程监测与故障诊断主要任务是对过程运行状态进行实时监控,并对系统进行分析异常,保证能及时发现运行过程故障,并在事故发生前采取有效的控制措施避免事故,以保证运行过程的安全与平稳。目前,基于数据的统计过程中控制在石化行业已得到普遍的关注,其方法也从以单一的变量统计过程控制向以主元分析为主的多变量统计技术转变。基于多变量统计技术应用于石化工业过程的监控始于20世纪80年代,其相关的多变量统计在石油化工方面的报道文献也较多。
  在我国,例如梁军等将多变量统计过程控制应用于生产状况的监测和分析,同时完成了以动态PLS及动态PCA为基础的工业精馏柱性质和功能的检测、提炼油所需装置的检测、聚合反应发生过程检测、流化床反映设备的检测等。
  3.产品质量预测与控制
  利用数据驱动方法进行预测离线或在线的产品质量,以克服没有在线仪表的困难,也不会受在线仪表价格昂贵的限制、避免了维护费用高的缺点。也可以进一步应用于控制回路用来完成产品质量的调控。这种数据驱动方法主要是通过对目标控制变量建立软测量模型来实现的。PCA、PLS、SVM是实现数据驱动的软测量模型的主要方法,人工智能算法(模糊神经系统、神经网络等)及其混合算法。在许多资料中都有对软测量模型方法及应用的综合报道。
  四、结束语
  在21世纪,化学工程将发挥非常大的作用,假如我们可以及时抓住机遇,那么我们就有可能在开辟化学工程发展的新的阶段中,形成中国化学工程的特色和优势,为人类的可持续发展做出贡献。化学工程是一门传统的学科,但必将焕发出新的生机!其应用领域将扩展到所有涉及物质转化的领域,包括系统工程也包括产品工程,其学科基础将向高层次发展,理论和实验研究都将关注复杂体系的多尺度结构,计算能力也将空前提升。

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