电子科技大Angew在BiOBr基底生长应力BiMOF实现高效CO2光还原
电子科技大学向全军等报道通过修饰在BiOBr基底表面的Bi-MOF能够作为一种可操作的平台。这种修饰在BiOBr表面的Bi-MOF能够进行具有特定位点控制应力从而调节CO 2 光催化转化反应过程的中间体吸附/脱附能力。
本文要点:
(1)
通过HRTEM、几何相位分析(geometric phase analysis)、原位Raman表征,发现这种修饰在BiOBr表面的Bi-MOF展示了显著的压缩应力(7.85 %),因此导致Bi金属结点位点的p能带中心产生较高的向下移动,因此增强轨道的不饱和度。
(2)
对Bi 6p和CO 2 /CO 2p轨道的p-p杂化现象进行深入研究,比如对吸附过程进行研究模型,在没有应力或者具有应力的模型中都发现CO 2 2p轨道的1π和7σ前线轨道产生向下移动,因此CO 2 能够快速的吸附。通过这种应力策略,1π轨道和7σ轨道之间的轨道重叠增强,因此能够提高CO 2 分子的催化活化速率。
参考文献
Xiaoyang Yue, Lei Cheng, Fang Li, Jiajie Fan, Quanjun Xiang, Highly Strained Bi-MOF on Bismuth Oxyhalide Support with Tailored Intermediate Adsorption/Desorption Capability for Robust CO 2 Photoreduction, Angew. Chem. Int. Ed. 2022
DOI: 10.1002/anie.202208414
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202208414